Aquíferos anóxicos profundos poderiam atuar como sumidouros de urânio por meio de microorganismos.

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Jul 23, 2023

Aquíferos anóxicos profundos poderiam atuar como sumidouros de urânio por meio de microorganismos.

Comunicações Terra e Meio Ambiente volume 4, Número do artigo: 128 (2023) Citar este artigo 2036 Acessos 34 Detalhes da Altmetric Metrics Absorção de urânio (U) por minerais secundários, como carbonatos e

Communications Earth & Environment volume 4, Artigo número: 128 (2023) Citar este artigo

2036 Acessos

34 Altmétrico

Detalhes das métricas

A absorção de urânio (U) por minerais secundários, como carbonatos e sulfetos de ferro (Fe), que ocorrem onipresentes na Terra, pode ser substancial em ambientes anóxicos profundos em comparação com ambientes superficiais devido a diferentes condições específicas do ambiente. No entanto, o conhecimento das vias de remoção redutiva de U e o fracionamento relacionado entre os isótopos 238U e 235U em sistemas de águas subterrâneas anóxicas profundas permanecem indefinidos. Aqui mostramos a degradação de constituintes orgânicos causada por bactérias que influencia a formação de espécies sulfídicas, facilitando a redução de U (VI) geoquimicamente móvel com subsequente captura de U (IV) por calcita e sulfetos de Fe. As assinaturas isotópicas registradas para U e Ca em amostras de água de fratura e calcita fornecem informações adicionais sobre o comportamento de redução de U (VI) e a taxa de crescimento de calcita. A eficiência de remoção de U das águas subterrâneas atingindo 75% em seções de poços em granito fraturado, e o acúmulo seletivo de U em minerais secundários em águas subterrâneas excessivamente deficientes em U mostram o potencial desses sumidouros mineralógicos generalizados para U em ambientes anóxicos profundos.

O urânio (U) é um oligoelemento onipresente que ocorre em minerais carbonáticos de baixa temperatura, sedimentos e rochas. Esses materiais carbonáticos contendo U são amplamente utilizados para investigações fundamentais, incluindo geocronologia, estudos paleorredox oceânicos e proxies ambientais. Os últimos estudos usam a assinatura de fracionamento isotópico 238U/235U (δ238U) como um proxy específico para redox e mudanças climáticas acopladas ao longo da história geológica da Terra . Em contraste, apenas um número limitado de estudos de δ238U restringe os impactos ambientais locais após atividades de engenharia, como a mineração de U e perturbações redox relacionadas7,8,9. Como é esperado um fracionamento considerável de isótopos de U, principalmente durante a redução de U(VI), sistemas que incluem abundantes espécies redox-ativas, por exemplo, sulfetos de ferro (Fe), têm atraído o maior interesse. A ocorrência de U elevado como U (IV) foi relatada em algumas calcitas antigas ricas em U , mas nenhuma análise de fracionamento de isótopos de U foi relatada para esses sistemas. Foi proposto que um alto coeficiente de partição de U detectado em sistemas anóxicos pode resultar de U (IV) estruturalmente incorporado em minerais secundários . No entanto, isso ainda não foi confirmado, pois não existe nenhuma prova acoplada para a ocorrência de U(IV) estrutural na calcita formada sob condições redutoras, juntamente com um alto coeficiente de partição atestado por análises de água e minerais.

Estudos laboratoriais recentes têm como objetivo compreender melhor os mecanismos de fracionamento de isótopos de U que ligariam as assinaturas de δ238U às condições redox locais e globais . No entanto, essas ligações permanecem indescritíveis e pouco exploradas quando aplicadas a ambientes rochosos anóxicos profundos e mediados por micróbios. As estimativas atuais mostram que a biosfera profunda acolhe a maior parte da vida microbiana na Terra e uma quantidade substancial de biomassa16. Como os micróbios catalisam a decomposição de substâncias orgânicas, facilitando a formação de minerais secundários, como calcita e sulfetos de Fe, e assim afetam a mobilidade ambiental de oligoelementos como o U, há uma necessidade urgente de explorar mediada microbianamente. Redução de U e fracionamento isotópico de U relacionado em ambientes subterrâneos. Um estudo recente relatou a formação de espécies não cristalinas de U (IV) formadas em um depósito roll-front após atividade microbiana com base na descoberta de assinaturas positivas de δ238U . Embora este último e outros estudos recentes tenham se concentrado em sistemas antigos em várias amostras naturais 1,3,10,11,20,21,22,23 ou em experimentos de laboratório 24,25,26 (publicações relevantes são mostradas em Informações Suplementares (SI) e Tabela Suplementar 1), são escassas as investigações de carbonatos modernos, envolvendo a análise de assinaturas de δ238U ligadas à especiação de U em sistemas ambientais diluídos.

double-crystal monochromator. Several XANES spectra were recorded, 15 min each, until a desired spectral quality of the average of the scans was achieved. To minimize possible beam damage effects, each spectrum was collected at a new position on a U-rich rim area of 30 µm × 150 µm. Preliminary spectra analysis was done using PyMca software85, and normalized with the ATHENA program from DEMETER software package86. µXANES spectra collected at different microfocus beamlines were aligned by comparing the positions of the first inflection points determined for the same calcite material./p> double-crystal monochromator87. Calcite crystal was packed into a double layer of 50 µm Kapton tape and mounted on a motorized three-axis sample stage, positioned at 45° to the incident beam. EXAFS spectra were recorded in a fluorescence mode using Canberra SXD-7 SDD coupled to Quantum Detectors Xspress3 DXPs. In total, 122 scans were recorded 20 min per scan in nine discrete spots. Data were extracted, and Fourier transforms were applied over the k-range 2.5–8.5 Å−1 using the ATHENA and ARTEMIS programs from the IFFEFIT program package86. The fit was performed in R space for the 1.00–4.10 Å range. The scattering paths were generated with the FEFF8.2 code implemented in ARTEMIS using calcite crystal structure (AMCS database no. 0017866). Two short U-O1 and U-O2, one U-C, and long U-O (denoted as U-O3) and one U-Ca single scattering paths (in total, five) were used to fit the EXAFS spectrum. A shell-by-shell modeling approach was followed in the EXAFS analyses. The coordination number of U-C, U-O3, and U-Ca were fixed at 6. The amplitude reduction factor was set to 1. Other parameters were varied./p>